《神农本草经》作为秦汉之前数千年用药经验的总结，除了论述单味药物的药性，还论述了如何选用不同药物进行合理配伍。
“七情”理论将中药配伍分为七种：单行、相须、相使、相畏、相恶、相反、相杀。单行指的是各药单独取效，互不影响；相须指的是药物合用后可增强药效；相使指合用后辅药协助主药提高功效；相畏和相杀指的都是一种药物能够消除另一种药物的毒副作用；相恶代表一种药物破坏另一种药物的功效；相反是指两种药物同用能产生或增强毒性或副作用。相须、相使是临床常用配伍方法，相恶和相反则是用药的禁忌。
此外，《神农本草经》中还有“用药须合君臣佐使”的说法，将一首方剂比作一个国家，其结构中必须具备君药、臣药、佐药、使药。“君臣佐使”的中药配伍理论，一直为后世方剂学所用。
小知识
君臣佐使最早见于《黄帝内经·素问·至真要大论》：“主药之谓君，佐君之谓臣，应臣之谓使。”《神农本草经》中也提到“用药须合君臣佐使”。元代李东垣、清朝吴仪洛都对此理论做了补充和发展。
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