有人认为中国在汉代发现龙涎香是最早的“记录”；但事实上这一说法并无明确的文字佐证。龙涎香应是南亚海域居民偶然发现后，逐渐成为王室、上流社会的奢侈商品，并通过阿拉伯一带商人在唐代传入中国。
龙涎香在唐代称为阿末香，即来自阿拉伯语anbar。段成式《酉阳杂俎》“拨拔力国，在西南海中，不食五谷，食肉而已。常针牛畜脉，取血和乳生食。无衣服，唯腰下用羊皮掩之。其妇人洁白端正，国人自掠卖与外国商人，其价数倍。土地唯有象牙及阿末香”。
宋代称为龙涎：《岭外代答》龙涎条：“大食西海多龙，枕石一睡，涎沫浮水，积而能坚。鲛人探之以为至宝。新者色白，稍久则紫，甚久则黑。因至番禺尝见之，不薰不莸，似浮石而轻也。人云龙涎有异香，或云龙涎气腥能发众香，皆非也。龙涎于香本无损益，但能聚烟耳。和香而用真龙涎，焚之一铢，翠烟浮空，结而不散，座客可用一翦分烟缕。此其所以然者，蜃气楼台之余烈也”。龙涎香在宋代仍是高价奢侈品，在当时志怪小说夷坚志里，就有仿制龙涎香以牟取暴利的记载，夷坚丁志卷九：“许道寿者，本建康道士。后还为民，居临安太庙前，以鬻香为业。仿广州造龙涎诸香，虽沉麝笺檀，亦大半作伪。其母寡居久，忽如妊娠，一产二物，身成小儿形而头一为猫、一为鸦，恶而杀之。数日间母子皆死，时隆兴元年。”，此一故事，提到了商人在南宋国都临安(今杭州市)贩卖号称广州造的伪制龙涎香的情形，广州在宋元时期即为中西海上贸易的主要大港之一(其他如泉州、明州等)。
明朝三宝太监郑和下西洋时曾访问苏门答腊北的龙涎屿；此岛以出产龙涎而得名；随行通译费信在《星槎胜览》中有专章记述龙涎的采集和售价：“龙涎屿：此屿南立海中，浮艳海面，波击云腾。每至春间，群龙所集于上，交戏而遗涎沫，番人乃架独木舟登此屿，采取而归。设遇风波，则人俱下海，一手附舟傍，一手揖水而至岸也。其龙涎初若脂胶，黑黄色，颇有鱼腥之气，久则成就大泥。或大鱼腹中剖出，若斗大圆珠，亦觉鱼腥，间焚之，其发清香可爱。货于苏门之市，价亦非轻，官秤一两，用彼国金钱十二个，一斤该金钱一百九十二个，准中国铜钱四万九十文，尤其贵也。”
在阿拉伯中世纪文学名著天方夜谭里，第五百六十夜辛巴达第六次的航海历险中，描述了在一座不知名岛上有座龙涎泉，蜡般的龙涎馨香四溢地流向大海，为鲸鱼取食，随即喷出而在海面上凝结成龙涎香。显见作者虽然了解龙涎香和鲸鱼的关系；但可能不明白其构成机制，又或者单纯为故事增添神话色彩。
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